Винилацетат

Винилацетат (анг. vinyl acetate) — (виниловый эфир уксусной кислоты) сн3соосн=сн2, молекулярная масса 86,09; бесцветная жидкость;хорошо растворимая в обычных органических растворителях; растворимость в воде 2,0-2,4% по массе при 20 °С, воды в винилацетате  - около 1% (2% при 50 °С). Образует азеотропные смеси с водой (температура кипения 66°С; 7,3% н2о), спиртами, углеводородами.

По химические свойствам винилацетат - типичный виниловый эфир. В растворах кислот или щелочей гидролизуется с образованием уксусной кислоты и ацетальдегида. Взаимодействие с карбоновыми кислотами в присутствие солей Hg, образуя новые виниловые эфиры. Полимеризуется под действием света, радикальных инициаторов с образованием поливинилацетата, сополимеризуется с виниловыми мономерами. Для предотвращения самопроизвольной полимеризации винилацетат ингибируют дифениламином, гидрохиноном, уксуснокислым триэтилбензиламмонием и другими. Винилацетат присоединяет по двойной связи галогены, НС1 или НВr, Н2, уксусную кислоту, подвергается карбонилированию, вступает в диеновый синтез и другое.

В промышленности винилацетат получают главным образом окислительным присоединением уксусной кислоты к этилену в присутствии солей Pd. Процесс проводят преим. на стационарном твердом катализаторе (0,1-2,0% Pd, нанесенного на А12О3, SiO2 или др. и модифицированного, например CH3COONa, солями Сu) при 170-200 °С и 0,5-1,0 МПа. Объемное соотношение этилен: пары уксусной кислоты: О2 в исходной смеси ~ 8:4:1. Степень превращения этилена, уксусной кислоты и О2 за проход соответственно 10, 20 и 60-70%. Основной побочный продукт-СО2; ацетальдегида образуется менее 1%. Процесс на гомогенном катализаторе (PdCl2 с СиС12 в уксусной к-те с добавками CH3COONa или LiCl) осуществляют при 110-130 °С и 1-3 МПа. Суммарный выход винилацетата и ацетальдегида ~ 90% в расчете на этилен. Недостаток процесса - высокая коррозионная активность катализатора (требуется аппаратура из титана). Не утратил значения также способ синтеза винилацетата из ацетилена и уксусной кислоты в присутствие ацетата Zn на активированном угле при 170-220°С. Мольное соотношение ацетилен: уксусная кислота составляет (3-5): 1; выход В. 95-98% по уксусной к-те. В лаборатории винилацетат синтезируют пропусканием ацетилена в безводную уксусную кислоту в присутствие солей Hg. винилацетат - мономер для производства поливинилацетата (св. 80% производимого винилацетата) и сополимеров с винилхлоридом, этиленом и др. Для В. т. всп. -1,1°С, т. самовоспл. 380°С; КПВ 2,6-13,4%. Винилацетатавызывает сильное раздражение и омертвение кожи животных, его пары - ожог роговой оболочки глаз; ПДК 10мг/м3; ЛД50 1,6 г/кг (белые мыши; перорально). Мировое произ-во св. 1,5 млн. т/год (1979).

Исп. литература : Моисеев И.И.,Комплексы в жидкофазном окислении олефинов, М., 1970; Гейтс Б., КетцирДж., ШуйтГ, Химия каталитических процессов, пер. с англ., М., 1981, с. 170-74. Ф.А.Чернышкова.