ГЛАВНОЕ |
Реклама
А | Б | В | Г | Д | Е | Ё | Ж | З | И | Й | К | Л | М | Н | О | П | Р | С | Т | У | Ф | Х | Ц | Ч | Ш | Щ | Ы | Э | Ю | Я О Олигомеры акриловые
ОЛИГОМЕРЫ АКРИЛОВЫЕ - линейные или разветвленные олигомеры, содержащие на концах молекул одну, две или более акриловых или метакриловых групп (соотв. моно-, ди- и полифункциональные О. а.). В статье употребляется обозначение (мет)акрил..., если понятие применимо для акриловой и метакриловой к-т (или их производных), напр. (мет) акрилирование, (мет) акрилат.К наиб. распространенным О. а. относятся дифункцио-нальные простые и сложные олигоэфиракрилаты, олигоуретанакрилаты, эпоксиакрилаты, олигокарбонатакрилаты, продукты (мет) акрилирования диолов, полиолов, фенолов и низкомол. каучуков, содержащих концевые гидроксильные и карбоксильные группы. Получение. Олигоэфиракрилаты с простыми эфирными связями в олигомерном блоке получают: взаимод. простых олигоэфиров с (мет) акриловой к-той или ее низшими алки-ловыми эфирами, напр. метил (мет) акрилатом; ионной олигомеризацией кислородсодержащих гетероциклич. соед. (напр., этилен-, пропиленоксидов, ТГФ) в присут. производных акриловых к-т, напр. солей К (это осн. метод для получения монофункциональных олигоэфиракрилатов; см. Макромономеры).Олигоэфиракрилаты со сложноэфирным олигомерным блоком синтезируют чаще всего взаимод. дикарбоновых к-т и полиолов в присут. (мет) акриловой к-ты (конденсац. теломеризация), реже-обработкой сложных олигоэфиров, содержащих концевые карбоксильные группы, глицидил-(мет) акрилатом.Олигоуретанакрилаты получают: преим. р-цией диизоциа-натов или макродиизоцианатов (продуктов р-ции диизоциа-натов с олигомерными ди- и полиолами) с гидроксиалкил-(мет)акрилатами; р-цией дихлорформиатов диолов с амино-алкил(мет)акрилатами или диаминов с хлорформиатами гидроксиалкил (мет) акрилатов.Олигокарбонатакрилаты синтезируют низкотемпературной акцепторно-каталитич. конденсацией дихлорформиатов гликолей или бисфенолов с моно (мет) акрилатами гликолей в присут. третичного амина или щелочи. Свойства. О. а., как правило,-жидкости; мол. м. 250-2000; плотн. 1,1-1,3 г/см3; 3512-15.jpg 10-10000 мПа·с (олигоэфиракрила-ты и большинство олигокарбонатакрилатов) и до 60 000 мПа·с и выше (олигоуретанакрилаты и эпоксиакри-латы). Нек-рые О. а.-твердые легкоплавкие в-ва. Полученные низкотемпературной конденсацией олигоуретанакрила-ты и олигокарбонатакрилаты практически бесцветны, однако большинство О. а. имеют окраску от светло-желтой до коричневой. О. а. на основе метакриловой к-ты сравнительно малотоксичны (ЛД50 1-16 г/кг; кролики, мыши, перорально, аппликация, ингаляция). Производные акриловой к-ты значительно более токсичны (раздражают слизистые оболочки дыхат. путей и кожу). При хранении в О. а. вводят ингибиторы радикальных р-ций в кол-ве 0,01-0,05% по массе. О. а. участвуют во всех хим. р-циях, характерных для производных (мет) акриловой к-ты. Основная из этих р-ций -полимеризация по концевым двойным связям-лежит в основе отверждения олигомеров. В случае ди- и полифункциональных О. а. при этом образуются сетчатые полимеры. О. а. отверждают, как правило, под действием радикальных инициаторов, чаще всего пероксидных. При наличии пе-роксидов композиции способны длительно храниться; отверждают их при повыш. т-рах. В присут. окислит.-восстановит. инициирующих систем (см. Инициаторы радикальные)О. а. отверждают при пониж. т-рах. Большое распространение получили методы отверждения под действием УФ и радиоактивного излучения. Для О. а. характерны высокие скорости полимеризации, достижение точки гелсобразования (потери текучести) при низких степенях превращения (<5%) и активное ингибиро-вание процесса кислородом воздуха. О. а., содержащие акриловые группы, значительно более реакционноспособны и менее подвержены ингибированию кислородом, чем соответствующие метакрилаты. Присутствие в О. а. уретановых и карбонатных групп увеличивает скорость их фотополимеризации. Усадка при отверждении зависит от природы и величины олигомерного блока и составляет 5-15%. Нек-рые характеристики отвержденных О. а. приведены в таблице. Они имеют электрич. св-ва, характерные для полярных полимеров: 3512-16.jpg 1014-1015 Ом·см; 3512-17.jpg 0,01-0,03; 3512-18.jpg 3,0-5,5 (все значения-при 1 МГц); отличаются высокой хим. стойкостью (особенно отвержденные олигоуретан-акрилаты). Применение. О. а. широко используют в качестве лаков, компонентов связующих для высоконаполненных пластиков, перерабатываемых литьем под давлением и прессованием, клеев и герметиков. Покрытия, в т.ч. для световодов, отверждаемые под действием УФ или радиоактивного излучения,-осн. область применения О. а. с акриловыми группами, олигоурстанмстакрилатов и олигокарбонатметакрила-тов. Для получения оптич. изделий (фотополимерные печатные формы, дифракц. решетки, линзы) наиб. пригодны олигокарбонатакрилаты. На основе эпоксиакрилатов получают высокомодульные стеклопластики, характеризующиеся повыш. хим. стойкостью. О. а.-компоненты полимер-олигомерных систем, играющие роль временных пластификаторов. О. а.-практически единств. в-ва, пригодные для создания анаэробных герметиков, т.е. композиций, стабильных при хранении на воздухе и быстро отверждающихся в отсутствие воздуха (в зазорах и порах). На основе О. а. получают конструкц. клеи холодного отверждения. О. а. выпускают под разл. названиями, напр.: олигоэфир-акрилаты (СССР), ароникс (Япония), диакрил (Нидерланды), сартомер (Великобритания); уретанакрилаты (СССР), пурепласт (США); эпоксиакрилаты (СССР, Германия), деро-кан (США), репокси (Япония), эпокрил (Великобритания); эпикрил (Бельгия). Исп. литература: Берлин А. А., Кефели Т. Я., Королев Г. В., Полиэфиракрилаты, М., 1967; Энциклопедия полимеров, т. 2, М., 1974, с. 468; Акриловые олигомеры и материалы на их основе, М., 1983. М. Н. Гусев, Б. И. Западинский. А | Б | В | Г | Д | Е | Ё | Ж | З | И | Й | К | Л | М | Н | О | П | Р | С | Т | У | Ф | Х | Ц | Ч | Ш | Щ | Ы | Э | Ю | Я Приглашаем специалистов к сотрудничеству в качестве внештатных авторов и консультантов! По вопросам публикации и оплаты статей обращайтесь в редакцию: Полное или частичное копирование любых материалов, опубликованных на Plastinfo.ru, для размещения Полное или частичное использование любых материалов, размещенных на Plastinfo.ru, |
ОПРОС НА PLASTINFO.RU
|
© 2002—2024 Пластинфо.ру